Energikonvertering ved Solid Oxide Electrolyser Cells
Energikonvertering ved Solid Oxide Electrolyser Cells
Energikonvertering ved Solid Oxide Electrolyser Cells
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
3.5. TERMODYNAMIK I SOEC<br />
Da energiomsætningen i SOEC’en <strong>ved</strong> steady state, sker <strong>ved</strong> en isoterm- og isobarproces. Heraf fås<br />
følgende ligning til at beskrive ændringen i Gibbs fri energi:<br />
∆G = ∆H − T ·∆S<br />
som <strong>ved</strong> standardtilstanden mærkes med et o som:<br />
∆G o = ∆H o − T ·∆S o<br />
k J<br />
mol<br />
k J<br />
<br />
mol<br />
<br />
(3.19)<br />
(3.20)<br />
hvor ∆H (entalpiændringen) er lig den numeriske mængde udviklet varme <strong>ved</strong> processen, T·S er<br />
Joule-varmen, standarttilstanden er <strong>ved</strong> 25 ◦ C og 1 atm. Ligningen kaldes Gibbs-Helmholtzligningen.<br />
Det fremgår af ligningen 3.20 at ændringen i entropi og entalpi er vejen til at beregne ændringen i<br />
den kemiske energi. I den henseende er det vigtigt at definere, hvad der gælder for ∆G <strong>ved</strong> forskellige<br />
typer processer:<br />
• Frivilligt løbende, dvs. en spontan proces: ∆G < 0 , som f.eks. <strong>ved</strong> brændselsceller,<br />
• I ligevægt, dvs. en ikke spontan process: ∆G = 0.<br />
• Ikke frivilligt løbende, dvs processen startes <strong>ved</strong> tilførsel af varme, ∆G > 0, som f.eks. <strong>ved</strong> elektrolyseprocesser<br />
(SOEC).<br />
Når ∆G>0 skal der tilføres varme, for at processen startes. Det gøres <strong>ved</strong> at påføre SOEC’en en spænding,<br />
der som udgangspunkt er 1,29 V for H2O-elektrolyse og 1,48 V for CO2-elektrolyse. Ved elektrolyse<br />
af en blanding af H2O og CO2 vil ET n ligge mellem 1,29-1,48 V afhængigt af forholdet mellem H2O<br />
og CO2.<br />
3.5.3 Termisk ligevægtsspænding<br />
Den termiske ligevægtsspænding ɛ o er bestemt <strong>ved</strong> den Gibbs fri energi, og er derfor afhængig af både<br />
tryk og temperatur. ɛ o er defineret, når strømbelastningen er lig 0. Overføres elektroner fra 1 mol af et<br />
stof <strong>ved</strong> en kemisk proces, fås ligning 3.21, som kan benyttes på enhver redoxproces.<br />
hvor ∆G er givet <strong>ved</strong>:<br />
∆G = −n ·F ·ɛ o<br />
⇒ ɛ o = ∆G<br />
−n ·F<br />
k J<br />
mol<br />
∆G = ∆Gr ed2 + ∆Gox1 − (∆Gox2 + ∆Gr ed1 )<br />
som er den samlede mængde krævet elektrisk energi.<br />
3.5.4 Nernst ligning<br />
<br />
(3.21)<br />
[V ] (3.22)<br />
k J<br />
mol<br />
<br />
(3.23)<br />
SOEC er en elektrokemisk celle og består af to halvceller, hvor de 2 halvreaktioner forløber. Når begge<br />
halvdele er i ligevægt er spændingen = ɛ o . Cellens spænding kan <strong>ved</strong> ikke ligevægt beregnes <strong>ved</strong><br />
Nernst lov, hvor<strong>ved</strong> man får et udtryk for ET n. Nernst lov sammenholder elektrodeligevægtene for<br />
de to halvreaktioner i elektrolysen. Her nævnes 3 måder at præsentere Nernst lov <strong>ved</strong> ET n:<br />
ET n = ∆H ∆G T ·∆S<br />
≡ +<br />
n ·F n ·F n ·F<br />
31<br />
[V ] (3.24)