23.07.2013 Views

Energikonvertering ved Solid Oxide Electrolyser Cells

Energikonvertering ved Solid Oxide Electrolyser Cells

Energikonvertering ved Solid Oxide Electrolyser Cells

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

3.5. TERMODYNAMIK I SOEC<br />

Da energiomsætningen i SOEC’en <strong>ved</strong> steady state, sker <strong>ved</strong> en isoterm- og isobarproces. Heraf fås<br />

følgende ligning til at beskrive ændringen i Gibbs fri energi:<br />

∆G = ∆H − T ·∆S<br />

som <strong>ved</strong> standardtilstanden mærkes med et o som:<br />

∆G o = ∆H o − T ·∆S o<br />

k J<br />

mol<br />

k J<br />

<br />

mol<br />

<br />

(3.19)<br />

(3.20)<br />

hvor ∆H (entalpiændringen) er lig den numeriske mængde udviklet varme <strong>ved</strong> processen, T·S er<br />

Joule-varmen, standarttilstanden er <strong>ved</strong> 25 ◦ C og 1 atm. Ligningen kaldes Gibbs-Helmholtzligningen.<br />

Det fremgår af ligningen 3.20 at ændringen i entropi og entalpi er vejen til at beregne ændringen i<br />

den kemiske energi. I den henseende er det vigtigt at definere, hvad der gælder for ∆G <strong>ved</strong> forskellige<br />

typer processer:<br />

• Frivilligt løbende, dvs. en spontan proces: ∆G < 0 , som f.eks. <strong>ved</strong> brændselsceller,<br />

• I ligevægt, dvs. en ikke spontan process: ∆G = 0.<br />

• Ikke frivilligt løbende, dvs processen startes <strong>ved</strong> tilførsel af varme, ∆G > 0, som f.eks. <strong>ved</strong> elektrolyseprocesser<br />

(SOEC).<br />

Når ∆G>0 skal der tilføres varme, for at processen startes. Det gøres <strong>ved</strong> at påføre SOEC’en en spænding,<br />

der som udgangspunkt er 1,29 V for H2O-elektrolyse og 1,48 V for CO2-elektrolyse. Ved elektrolyse<br />

af en blanding af H2O og CO2 vil ET n ligge mellem 1,29-1,48 V afhængigt af forholdet mellem H2O<br />

og CO2.<br />

3.5.3 Termisk ligevægtsspænding<br />

Den termiske ligevægtsspænding ɛ o er bestemt <strong>ved</strong> den Gibbs fri energi, og er derfor afhængig af både<br />

tryk og temperatur. ɛ o er defineret, når strømbelastningen er lig 0. Overføres elektroner fra 1 mol af et<br />

stof <strong>ved</strong> en kemisk proces, fås ligning 3.21, som kan benyttes på enhver redoxproces.<br />

hvor ∆G er givet <strong>ved</strong>:<br />

∆G = −n ·F ·ɛ o<br />

⇒ ɛ o = ∆G<br />

−n ·F<br />

k J<br />

mol<br />

∆G = ∆Gr ed2 + ∆Gox1 − (∆Gox2 + ∆Gr ed1 )<br />

som er den samlede mængde krævet elektrisk energi.<br />

3.5.4 Nernst ligning<br />

<br />

(3.21)<br />

[V ] (3.22)<br />

k J<br />

mol<br />

<br />

(3.23)<br />

SOEC er en elektrokemisk celle og består af to halvceller, hvor de 2 halvreaktioner forløber. Når begge<br />

halvdele er i ligevægt er spændingen = ɛ o . Cellens spænding kan <strong>ved</strong> ikke ligevægt beregnes <strong>ved</strong><br />

Nernst lov, hvor<strong>ved</strong> man får et udtryk for ET n. Nernst lov sammenholder elektrodeligevægtene for<br />

de to halvreaktioner i elektrolysen. Her nævnes 3 måder at præsentere Nernst lov <strong>ved</strong> ET n:<br />

ET n = ∆H ∆G T ·∆S<br />

≡ +<br />

n ·F n ·F n ·F<br />

31<br />

[V ] (3.24)

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!