ICP-MS 法测定中药材中5 种有害元素方法的研究应用

来 扣 除 干 扰 , 校 正 方 程 为 (1 )75=75×1-77×3.127+82×2.5485,(2)114=114×1-118×0.02725。其 中 方 程 (1)82 质 量 数 的 使 用 是为 了 用 82 Se 来 补 偿 77 Se 对 40 Ar、Cl 的 干 扰 。空 白 回 收 率 试 验取 镉 、 砷 、 铅 的 标 准 溶 液 制 成 的 含镉 500 µg/L, 砷 1000 µg/L, 铅1000 µg/L 的 储 备 液 , 及 铜 标 准 溶液 ( 浓 度 为 100 µg/mL) 和 汞 标 准溶 液 ( 浓 度 为 100 µg/L), 精 密 加0.25 g, 每 个 品 种 各 6 份 , 根 据 样品 重 现 性 试 验 中 测 得 的 各 元 素 含 量的 数 值 , 用 这 些 数 值 1/2 的 100%、80%、120% 作 为 对 照 品 的 添 加 量 ,每 种 添 加 量 各 2 份 , 精 密 加 入 相 应的 对 照 品 溶 液 , 按 “ 供 试 品 溶 液 制入 消 解 罐 中 , 平 行 试 验 8 份 , 取 按 备 ” 项 下 步 骤 操 作 , 测 定 , 计 算 加分 析 测 定 测 定 时 仪 器 的 内 标 进 样“ 供 试 品 溶 液 制 备 ” 项 下 步 骤 消 解 样 回 收 率 及 RSD, 以 西 洋 参 为 例管 在 仪 器 分 析 工 作 过 程 中 始 终 插 入处 理 , 测 定 , 计 算 空 白 回 收 率 及 ( 见 表 5)。内 标 溶 液 中 , 依 次 将 仪 器 的 样 品 管RSD( 见 表 4)。插 入 各 个 浓 度 的 对 照 溶 液 中 进 行 测除 铜 以 外 , 所 测 定 样 品 的 含 量 都 在定 , 浓 度 依 次 递 增 , 取 每 一 浓 度 3次 读 数 的 平 均 值 , 与 相 应 浓 度 作 标准 曲 线 。 将 仪 器 的 样 品 管 插 入 供 试品 溶 液 中 , 取 3 次 读 数 的 平 均 值 。空 白 回 收 率 试 验 表 明 , 以 下 元 素 ,包 括 高 温 下 易 挥 发 的 砷 和 汞 , 在 微波 消 解 过 程 中 均 无 挥 发 和 损 失 。 这主 要 与 该 微 波 消 解 系 统 良 好 的 耐200 µg/Kg 以 下 , 并 且 中 药 材 样 品 自身 存 在 较 多 复 杂 因 素 。 鉴 于 这 样 的情 况 , 实 验 的 回 收 率 和 RSD 结 果 还是 理 想 的 。从 标 准 曲 线 上 计 算 得 相 应 的 浓 度 , 压 、 耐 高 温 和 密 封 性 能 有 关 。样 品 的 测 试扣 除 相 应 的 样 品 空 白 溶 液 的 浓 度 ,加 样 回 收 率 试 验均 值 统 计 及 结 果 分 析 研 究 过 程 中可 计 算 得 各 元 素 的 含 量 。另 取 各 品 种 上 述 重 现 性 试 验 用 样 品 共 测 试 了 10 种 药 材 , 每 种 各 10 批结 果 与 讨 论线 性 关 系5 种 元 素 测 定 后 绘 制 的 标 准 曲 线 ,线 性 关 系 良 好 , 相 关 系 数 均 在0.9990~0.9999 之 间 。方 法 的 重 复 性以 下 数 据 表 明 采 用 本 方 法 测 定 的 重复 性 结 果 在 痕 量 分 析 的 要 求 下 是 很好 的 , 能 满 足 测 试 的 需 要 。编 号 63 Cu 75 As 114 Cd 202 Hg 208 Pb1 5962.3 33.8 94.9 127.3 68.52 6394.7 29.7 91.4 141.4 66.03 6577.0 30.7 93.6 156.8 68.84 6312.4 32.1 92.2 136.7 66.95 7000.0 28.0 100.9 169.0 76.8平 均 值 6449.3 30.9 94.6 146.2 69.4RSD 5.90% 7.19% 3.96% 11.37% 6.19%表 3. 西 洋 参 重 现 性 试 验 ( 单 位 µg/kg)研 究 用 的 样 品 为 西 洋 参 、 丹 参 、 黄芪 、 甘 草 、 黄 柏 、 白 芍 、 陈 皮 、 灵 编 号芝 、 金 银 花 和 番 泻 叶 。 分 别 取 每 个品 种 各 一 批 的 粉 末 0.5 g, 按 供 试 品溶 液 的 制 备 方 法 操 作 , 测 定 , 平 行 表 4. 空 白 回 收 率 结 果试 验 5 份 , 计 算 含 量 及 RSD。 由 于 ,以 下 以 西 洋 参 为 例 ( 见 表 3)。63 Cu 75 As 114 Cd 202 Hg 208 Pb(%) (%) (%) (%) (%)平 均 值 98.8 106.0 102.2 110.0 100.7RSD 1.8 1.0 1.1 1.3 1.9测 定 编 号63 Cu 75 As 114 Cd 202 Hg 208 Pb(%) (%) (%) (%) (%)1 112.3 111.0 97.3 88.3 130.62 120.8 90.6 110.9 101.2 122.73 89.6 94.7 111.0 78.4 120.74 110.3 88.5 108.1 93.2 134.45 91.6 107.8 111.7 80.7 108.46 117.4 89.2 101.8 97.6 111.3平 均 值 107.0 97.0 106.8 89.9 121.4RSD 12.4 10.2 5.5 10.2 8.5表 5. 西 洋 参 药 材 加 样 回 收 率 试 验3

样 品 。 经 过 统 计 , 得 出 各 元 素 的 含量 均 值 ( 见 表 6)。实 验 中 发 现 不 同 来 源 中 药 材 中 各 元素 的 含 量 差 异 很 大 , 如 黄 芪 和 白 芍 ,以 10 批 白 芍 中 的 汞 元 素 为 例 , 含 量范 围 从 5 µg/Kg 到 14 µg/g, 其 差 异相 当 大 。结 果 汇 总 根 据 100 批 样 品 的 实 验 数据 , 按 照 不 同 元 素 的 含 量 范 围 , 对结 果 进 行 汇 总 ( 见 表 7~9)。有 关 的 法 规 限 度 指 标样 品 名 63 Cu 75 As 114 Cd 202 Hg 208 Pb白 芍 5402.9 376.0 72.0 1774.8 280.3黄 芪 7692.1 313.3 26.8 4804.7 382.9灵 芝 8162.1 224.0 65.4 247.0 154.0金 银 花 11698.7 3105.1 113.5 127.0 1884.6甘 草 8968.6 536.1 12.2 88.8 278.4丹 参 10404.9 593.6 68.6 22.2 947.5西 洋 参 5281.2 82.0 104.1 25.4 130.6番 泻 叶 5198.9 275.8 11.7 158.7 248.6黄 柏 2457.7 322.9 14.1 76.6 769.1陈 皮 2842.6 328.3 32.4 166.2 1297.9表 6. 10 种 中 药 材 中 各 有 害 元 素 含 量 均 值 统 计 表 ( 单 位 µg/L)元 素 检 出 范 围 (µg/kg) ≥2000( 批 数 ) ≥3000( 批 数 ) ≥5000( 批 数 ) ≥10000( 批 数 ) ≥20000( 批 数 )铜 1289~19038 97 83 68 20 0表 7. 100 批 药 材 中 铜 检 出 结 果 汇 总 表在 以 上 元 素 中 , 对 人 体 危 害 较 大 ,元 素 检 出 范 围 (µg/kg) ≥100( 批 数 ) ≥500( 批 数 ) ≥1000( 批 数 ) ≥2000( 批 数 ) ≥5000( 批 数 )需 要 严 格 控 制 的 元 素 主 要 为 镉 、 砷 、 铅 69.4~3909 92 34 24 6 0汞 、 铅 。 针 对 这 4 种 元 素 , 目 前 国 表 8. 100 批 药 材 中 铅 检 出 结 果 汇 总 表际 上 执 行 的 部 分 最 高 限 量 标 准 如 下( 见 表 10)。元 素 Range (µg/kg) ≥100( 批 数 ) ≥200( 批 数 ) ≥300( 批 数 ) ≥500( 批 数 ) ≥1000( 批 数 )砷 12.1~10348 81 62 38 23 14讨 论镉 2.4~212 21 2 0 0 0汞 0.4~36009 34 18 17 11 5根 据 本 研 究 测 定 的 100 批 中 药 材 样表 9. 100 批 药 材 中 砷 、 镉 、 汞 检 出 结 果 汇 总 表品 数 据 可 得 出 以 下 初 步 结 论 :(1)根 据 现 行 国 内 国 际 标 准 , 现 有 饮 片样 品 中 存 在 重 金 属 超 标 现 象 , 因 此标 准 类 型 铅 镉 汞 砷九 五 攻 关 “ 中 药 材 质 量 标 准 规 范 化 ” 推 荐 标 准 草 案 2 5 0.5 0.2 0.2对 于 我 国 产 药 材 、 饮 片 的 重 金 属 问 绿 色 药 用 植 物 进 口 标 准 草 案 3 5 0.3 0.2 2题 应 引 起 有 关 部 门 的 足 够 重 视 , 需法 国 进 口 中 药 饮 片 要 求 标 准 4 5 0.2 0.1 5FDA 药 品 与 功 能 性 食 品 要 求 标 准 5 1 0.3 0.026 0.02要 加 强 控 制 。(2) 同 种 类 中 药 材 有东 南 亚 国 家 进 口 中 成 药 要 求 6 20 未 规 定 0.5 5害 元 素 含 量 差 异 较 大 , 这 反 映 出 我 表 10 . 中 药 的 卫 生 法 规 和 规 范 ( 单 位 :µg/g)国 土 壤 和 水 质 环 境 等 因 素 的 巨 大 地区 差 异 。结 论使 用 微 波 消 解 系 统 处 理 样 品 迅 速 ,操 作 更 为 简 便 , 样 品 消 解 更 加 均 匀 。试 验 安 全 性 更 高 , 并 且 可 以 灵 活 的设 置 消 解 升 温 程 序 , 是 较 为 理 想 的样 品 处 理 方 法 。当 样 品 中 的 元 素 含 量 浓 度 在 0~10 µg/Kg时 , 特 别 是 检 测 含 量 较 低 的 汞 元 素时 , 由 于 仪 器 的 灵 敏 度 和 检 测 限 的限 制 , 可 见 数 据 的 偏 差 较 大 , 同 时也 与 样 品 中 汞 较 不 稳 定 的 特 性 和 均匀 度 有 关 。根 据 实 验 得 出 的 数 据 表 明 , 电 感 耦合 等 离 子 质 谱 法 能 满 足 进 行 中 药 材中 有 害 元 素 定 量 检 测 的 各 项 技 术 要求 , 是 一 种 快 速 、 有 效 、 准 确 的 分析 方 法 。参 考 文 献1. 安 捷 伦 7500C 型 电 感 耦 合 等 离 子体 质 谱 应 用 手 册 , Yoko-gawaAnalytical System Inc 2000。夏 斌 锋 , 卢 祖 庆 , 王 欣 美王 柯 , 季 申 , 上 海 市 药 品 检 验 所www.agilent.com/chem/cn© 安 捷 伦 科 技 有 限 公 司 ,2007中 国 印 刷2007 年 12 月 1 日5989-7590CHCN4