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绪 论 习 题
回 答 下 列 问 题 :
1. 简 述 中 药 有 效 成 分 常 用 的 提 取 、 分 离 方 法 。
2. 简 述 溶 剂 提 取 法 的 原 理 。 为 何 采 用 递 增 极 性 的 溶 剂 进 行 逐 步 提 取
3. 请 将 常 用 溶 剂 按 极 性 由 弱 到 强 排 序 。 并 指 出 哪 些 溶 剂 与 水 混 溶 哪 些 溶 剂 与 水 不 分 层
4. 采 用 溶 剂 法 提 取 中 药 有 效 成 分 时 , 如 何 选 择 溶 剂
5. 水 、 乙 醇 、 石 油 醚 各 属 于 什 么 性 质 溶 剂 有 何 优 缺 点
6. “ 水 提 醇 沉 ” 和 “ 醇 提 水 沉 ” 各 除 去 什 么 杂 质 保 留 哪 些 成 分
7. 下 列 溶 剂 系 统 是 互 溶 还 是 分 层 何 者 在 上 层 何 者 在 下 层 1 正 丁 醇 - 水 ;2 丙 酮 - 水 ;3 丙 酮 - 乙
醇 ;4 氯 仿 - 水 ;5 乙 酸 乙 脂 - 水 ;6 吡 啶 - 水 ;7 石 油 醚 - 含 水 甲 醇 ;8 苯 - 甲 醇 。
8. 简 述 影 响 溶 剂 提 取 法 的 因 素 。 为 什 么 药 材 粉 碎 过 细 , 反 而 影 响 提 取 效 率 为 什 么 不 必 要 无 限 制 延 长
提 取 时 间
9. 举 例 说 明 酸 碱 溶 剂 法 在 中 药 有 效 成 分 分 离 中 的 应 用 。
10. 溶 剂 分 配 法 的 基 本 原 理 是 什 么 在 实 际 工 作 中 如 何 选 择 溶 剂
11. 吸 附 色 谱 分 离 中 药 化 学 成 分 的 原 理 是 什 么 简 述 硅 胶 、 氧 化 铝 、 聚 酰 胺 、 活 性 炭 这 四 种 吸 附 剂 的
主 要 用 途 和 特 点 。
12. 简 述 凝 胶 过 滤 色 谱 的 原 理 。SephadexLH-20 与 Sephadex G 有 何 区 别 在 中 药 有 效 成 分 分 离 中 有 何
应 用
13. 简 述 离 子 交 换 色 谱 法 的 分 离 原 理 及 应 用 。
14. 大 孔 树 脂 色 谱 分 离 中 药 化 学 成 分 有 何 特 点 简 述 其 操 作 过 程 。
15. 简 述 分 配 色 谱 的 分 离 原 理 。 用 水 为 固 定 相 的 纸 色 谱 和 用 水 为 固 定 相 的 硅 胶 分 配 色 谱 , 展 开 剂 应 如
何 处 理
16. 在 对 中 药 化 学 成 分 进 行 结 构 测 定 之 前 , 如 何 检 查 其 纯 度
17. 简 述 确 定 化 合 物 分 子 式 的 方 法 。
18. 简 述 IR、UV、NMR、MS 在 测 定 中 药 化 学 成 分 结 构 中 的 应 用 。
19. 从 某 中 药 中 分 离 得 到 一 种 结 晶 性 化 合 物 , 如 何 弄 清 它 的 化 学 结 构
糖 和 苷 习 题
写 出 下 列 糖 分 子 的 结 构 式
1.α-D- 葡 萄 糖 2.β-D- 葡 萄 糖 3.α-L- 鼠 李 糖
5. 葡 萄 糖 醛 酸 6. 芸 香 糖
4.β-L- 鼠 李 糖
鉴 别 下 列 各 组 物 质 :
1. A. 苦 杏 仁 苷 B. 野 樱 苷
2. A. 苦 杏 仁 苷 B. 芥 子 苷
3. A.β-D- 葡 萄 糖 B.α-D- 葡 萄 糖
问 答 题
1. 简 述 苷 类 的 一 般 性 质 。
2. 苷 键 具 有 什 么 性 质 常 用 的 裂 解 方 法 有 哪 些 有 何 规 律
- 1 -

3. 简 述 苷 类 酸 水 解 原 理 。
4. 如 何 从 中 药 中 提 取 苷 提 取 时 应 注 意 哪 些 问 题 如 何 解 决
5. 如 何 检 识 某 中 药 醇 提 取 液 、 水 提 取 液 中 含 有 的 是 糖 还 是 苷
6. 简 述 糖 和 苷 的 纸 色 谱 条 件 。
7. 简 述 确 定 苷 键 构 型 的 方 法 。
8. 写 出 D- 葡 萄 糖 Smith 降 解 反 应 的 反 应 式 。
9. 写 出 苦 杏 仁 苷 在 :1 稀 酸 ;2 苦 杏 仁 酶 ;3 浓 酸 ;4 碱 条 件 下 的 水 解 产 物 。
苯 丙 素 类 习 题
回 答 下 列 问 题
1. 简 述 香 豆 素 类 化 合 物 的 分 类 。
2. 简 述 香 豆 素 内 酯 的 碱 水 解 规 律 。
3. 试 根 据 香 豆 素 的 理 化 性 质 , 简 述 分 析 讨 论 在 提 取 中 的 应 用 。
4. 木 脂 素 按 化 学 结 构 分 类 法 , 可 分 哪 几 类
5. 简 述 木 脂 素 的 理 化 性 质 。
提 取 分 离
某 药 材 中 含 有 小 相 对 分 子 质 量 的 香 豆 素 、 游 离 木 脂 素 、 香 豆 素 苷 类 及 叶 绿 素 、 鞣 质 、 蛋 白 质 。 试 设 计
一 个 提 取 分 离 方 案 , 将 三 个 成 分 一 一 分 离 出 来 并 除 去 杂 质 。
结 构 测 定 题 :
从 中 药 独 活 根 茎 中 分 离 出 8 个 香 豆 素 类 化 合 物 , 其 中 1 个 香 豆 素 的 测 定 数 据 如 下 , 试 分 析 结 构 。 化 合
物 I: 白 色 柱 晶 ,mp160~161℃, 紫 外 光 下 呈 紫 色 斑 点 。IR(KBr)cm-1 3047, 1700, 1611, 831. 1HNMR
(CDCl3,TMS 内 标 )δ1.23(s,3H),1.38(s,3H),1.90(s,1H,D2O 交 换 , 此 峰 消 失 ),3.32(d,
2H,J=9Hz),6.16,7.61(d, 各 1H,J=9Hz)6.72,7.24(d, 各 1H,J=8Hz) 元 素 分 析 C14H14O4, 计
算 值 %:C 68.28,H 5.73; 实 验 值 %:C 68.61,H 5.81。
蒽 醌 类 化 合 物 习 题
问 答 题
1. 简 述 蒽 醌 类 化 合 物 的 溶 解 性 。
2. 叙 述 蒽 醌 类 化 合 物 酸 性 强 弱 的 规 律 。
3. 如 何 应 用 pH 梯 度 萃 取 分 离 蒽 醌 类 化 合 物
4. 如 何 检 识 某 药 材 中 是 否 含 有 蒽 醌 类 成 分
5. 将 大 黄 中 的 蒽 苷 用 LH-20 凝 胶 柱 层 析 , 以 70% 甲 醇 溶 液 洗 脱 , 指 出 流 出 的 先 后 顺 序 , 并 说 明 理 由 。
A. 蒽 醌 二 糖 苷 B. 二 蒽 酮 苷 C. 游 离 蒽 醌 苷 元 D. 蒽 醌 单 糖 苷
6. 比 较 下 列 蒽 醌 的 酸 性 强 弱 , 并 利 用 酸 性 的 差 异 分 离 它 们 , 写 出 流 程 。
(1) 1, 4, 7- 三 羟 基 蒽 醌 (2) 1,5 二 OH-3-COOH 蒽 醌
(3) 1,8- 二 OH 蒽 醌 (4) 1-CH3 蒽 醌
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判 断 题
1. 游 离 蒽 醌 的 致 泻 作 用 强 于 蒽 醌 苷 。
2. 番 泻 苷 属 于 二 蒽 酮 类 化 合 物 。
3. 蒽 醌 苷 类 多 具 升 华 性 。
4. 蒽 醌 类 化 合 物 具 有 碱 性 。
5. 羟 基 蒽 醌 的 酸 性 强 弱 取 决 于 取 代 基 的 种 类 与 性 质 , 含 羧 基 的 最 强 , 其 次 是 β-OH,α-OH。
6. 利 用 pH 梯 度 萃 取 法 从 含 游 离 蒽 醌 的 乙 醚 溶 液 中 分 离 不 同 酸 性 的 蒽 醌 , 应 采 用 碱 性 由 强 至 弱 的 顺 序 。
7. 利 用 层 析 法 分 离 游 离 蒽 醌 类 化 合 物 , 首 选 的 吸 附 剂 为 中 性 氧 化 铝 。
8. 所 有 蒽 醌 均 有 酸 性 。
9. 若 要 从 植 物 中 提 取 游 离 蒽 醌 及 其 苷 , 常 选 用 的 溶 剂 是 甲 醇 或 乙 醇 。
提 取 与 分 离
1. 虎 杖 中 含 大 黄 素 、 大 黄 酚 、 大 黄 素 甲 醚 , 请 用 95% 乙 醇 溶 液 为 溶 剂 , 加 热 回 流 提 取 , 再 用 pH 梯 度
萃 取 法 进 行 分 离 , 写 出 其 工 艺 流 程 。
2. 中 药 大 黄 中 含 有 下 列 化 合 物 , 请 设 计 一 合 理 流 程 , 将 其 完 全 分 开 , 并 简 述 理 由 。
A. 二 蒽 酮 苷 B. 蒽 醌 单 糖 苷 C. 蒽 醌 二 葡 萄 糖 苷
D. 大 黄 素 E. 大 黄 酸 F. 大 黄 酚
G. 大 黄 素 甲 醚 H. 芦 荟 大 黄 素
3. 某 药 材 的 根 茎 中 含 有 大 黄 酚 、 大 黄 素 、 大 黄 素 甲 醚 、 芦 荟 大 黄 素 等 蒽 醌 类 成 分 及 其 苷 , 另 含 有 糖 类 、
丹 宁 、 蛋 白 质 等 成 分 , 试 设 计 一 个 提 取 分 离 蒽 醌 类 成 分 的 流 程 。
4. 中 药 萱 草 根 中 存 在 下 列 化 合 物 , 经 下 述 流 程 分 离 后 , 各 出 现 在 何 部 位 简 述 理 由 。
A. 大 黄 酸 B. 大 黄 酚 C. 大 黄 酚 葡 萄 糖 苷
结 构 测 定 题
从 中 药 大 黄 中 得 到 一 蒽 醌 苷 , 分 子 式 C21H20O10, 用 酸 水 解 后 , 生 成 芦 荟 大 黄 素 及 D-glc , 苷 的 IR KBr
max:1626cm-1 , 1674cm-1 , 苷 的 全 甲 基 化 物 经 甲 醇 溶 解 后 , 得 到 的 多 甲 基 化 苷 元 的 IR KBrmax :
1665cm-1,3480cm-1, 苷 的 全 甲 基 化 物 1HNMR:β4.88ppm ( 双 峰 ,J=7.2Hz)。 根 据 以 上 信 息 , 写 出 蒽 醌 苷
的 结 构 , 并 简 述 理 由 。
黄 酮 类 化 合 物 习 题
问 答 题
1. 常 见 黄 酮 类 化 合 物 的 结 构 类 型 可 分 为 哪 几 类 。
2. 试 述 黄 酮 类 化 合 物 的 广 义 概 念 及 分 类 依 据 。 写 出 黄 酮 、 黄 酮 醇 、 二 氢 黄 酮 、 异 黄 酮 、 查 耳 酮 、 橙 酮
的 基 本 结 构 。
3. 试 述 黄 酮 ( 醇 )、 查 耳 酮 难 溶 于 水 的 原 因 。
4. 试 述 二 氢 黄 酮 、 异 黄 酮 、 花 色 素 水 溶 性 比 黄 酮 大 的 原 因 。
5. 如 何 检 识 药 材 中 含 有 黄 酮 类 化 合 物 。
6. 为 什 么 同 一 类 型 黄 酮 苷 进 行 PC, 以 2%~6% 醋 酸 溶 液 为 展 开 剂 ,Rf 值 大 小 依 次 为 三 糖 苷 > 双 糖 苷 >
单 糖 苷 > 苷 元 。
7. 为 什 么 用 碱 溶 酸 沉 法 提 取 黄 酮 类 化 合 物 时 应 注 意 pH 的 调 节 。
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8. 简 述 用 碱 溶 酸 沉 法 从 槐 米 中 提 取 芸 香 苷 加 石 灰 乳 及 硼 砂 的 目 的 。
9. 试 述 用 聚 酰 胺 柱 分 离 补 骨 脂 甲 素 ( 为 二 氢 黄 酮 类 ) 和 补 骨 脂 乙 素 ( 为 查 耳 酮 类 ) 的 依 据
10. 写 出 黄 芩 素 、 黄 芩 苷 的 结 构 式
11. 简 述 黄 芩 中 提 取 黄 芩 苷 的 依 据 。
12. 简 述 从 槐 米 中 提 取 和 精 制 芸 香 苷 的 原 理 。
13. 写 出 从 槐 米 中 提 取 芸 香 苷 的 工 艺 流 程 ( 碱 溶 酸 沉 法 )。
14. 如 何 分 离 芦 丁 和 槲 皮 素 说 明 分 离 原 理 。
15. 从 槐 米 中 提 取 芦 丁 , 为 何 用 石 灰 乳 调 pH 至 8~9。
16. 试 比 较 下 列 化 合 物 进 行 PC 时 的 Rf 至 顺 序
A. 芹 菜 素 (5,7,4- 三 OH 黄 酮 ) B. 槲 皮 素 (5,7,3′4′- 四 OH 黄 酮 醇 )
C. 木 犀 草 素 (5,7,3′4′- 四 OH 黄 酮 ) D. 剌 槐 素 (5,7- 二 OH,4′-OCH3 黄 酮 )
E. 芦 丁 ( 槲 皮 素 -3-O- 芸 香 糖 苷 ) F. 异 槲 皮 苷 ( 槲 皮 素 -3-O-glu 苷 )
(1) 以 BAW 系 统 (4:1:5 上 层 ) 展 开 (2) 以 3%HAC 溶 液 展 开
判 断 题
1. 黄 酮 类 化 合 物 广 泛 分 布 于 植 物 界 , 大 部 分 以 游 离 形 式 存 在 , 一 部 分 以 苷 的 形 式 存 在 。
2. 黄 酮 分 子 中 引 入 7,4′ 位 羟 基 , 促 使 电 子 位 移 和 重 排 , 使 颜 色 加 深 。
3. 以 BAW 系 统 进 行 PC 检 识 黄 酮 苷 与 其 苷 元 , 展 层 后 苷 元 的 Rf 值 大 于 苷 。
4. 用 2%~6% 醋 酸 / 水 溶 液 为 展 开 剂 , 对 黄 酮 苷 与 其 苷 元 进 行 PC, 展 层 后 苷 元 的 Rf 值 大 于 苷 。
5. 黄 酮 类 化 合 物 , 因 其 分 子 具 有 酚 羟 基 故 都 可 与 醋 酸 铅 试 剂 产 生 沉 淀 。
6. 区 别 黄 酮 与 黄 酮 醇 用 四 氢 硼 钠 试 剂 , 黄 酮 醇 反 应 呈 红 紫 色 。
7. 凡 具 有 酚 羟 基 的 黄 酮 化 合 物 都 可 与 三 氯 化 铁 试 剂 反 应 而 呈 色 。
8. 黄 酮 苷 有 旋 光 性 , 且 多 为 右 旋 。
提 取 与 分 离
中 药 黄 芩 中 有 下 列 一 组 化 合 物 , 经 下 述 流 程 分 离 后 , 各 出 现 在 何 部 位 简 述 理 由 。
A. 黄 芩 苷 ( 黄 芩 素 -7-O- 葡 萄 糖 醛 酸 苷 ) B. 黄 芩 素 (5,6,7- 三 OH 黄 酮 )
C. 汉 黄 芩 苷 ( 汉 黄 芩 苷 -7-O- 葡 萄 糖 醛 酸 苷 ) D. 汉 黄 芩 素 (5,7- 二 OH,8-OCH3 黄 酮 )
E. 5,8,2- 三 OH,7-OCH3 黄 酮 F. 5,8,2- 三 OH,6,7- 二 -OCH3 黄 酮
G. 5,7,4′- 三 OH,6-OCH3 二 氢 黄 酮 ) H. 3,5,7,2′,6′- 五 OH 二 氢 黄 酮
结 构 鉴 定 题
从 某 中 药 中 得 一 黄 色 结 晶 Ⅰ, 分 子 式 C21H21O11,HCl-Mg 粉 反 应 呈 淡 粉 红 色 ,FeCl3 反 应 及 α- 萘 酚 -
浓 H2SO4 反 应 均 为 阳 性 , 氨 性 氯 化 锶 反 应 阴 性 , 二 氢 氧 锆 反 应 呈 黄 色 , 加 枸 橼 酸 后 黄 色 不 退 . 晶 Ⅰ 的 光 谱 数
据 如 下 :
UV λmax nm
MeOH 267 348
NaOMe 275 326 398( 强 度 不 降 )
AlCl3 274 301 352
AlCl3/HCl 276 303 352
NaOAc 275 305(sh) 372
NaOAc/H3BO3 266 300 353
IR:V KBr max cm-1 3401, 1655, 1606, 1504
1HNMR (DMSD-d6,TMS) δppm
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3.2~3.9 (6H, m) 3.9~5.1 (4H, 加 D2O 后 消 失 )
5.68(1H,d,J=8.0) 6.12 (1H, d, J=2.0)
6.42 (1H, d, J=2.0) 6.86 (2H, d, J=9.0)
8.08 (2H, d, J=9.0)
请 根 据 以 上 提 供 的 信 息 填 空 , 写 出 结 晶 Ⅰ 的 结 构 式 , 并 指 出 苷 键 的 构 型 。
萜 类 化 合 物 习 题
三 萜 及 其 苷 类 习 题
问 答 题
1. 为 什 么 含 有 皂 苷 的 中 药 一 般 不 能 作 成 注 射 剂 为 什 么 含 人 参 皂 苷 能 作 成 注 射 剂
2. 简 述 三 萜 皂 苷 的 检 识 方 法 。
3. 简 述 三 萜 皂 苷 的 几 种 水 解 方 法 。
4. 对 于 极 性 较 大 的 三 萜 皂 苷 , 常 运 用 哪 几 种 分 离 方 法
5. 薄 层 色 谱 及 纸 色 谱 常 用 的 显 色 剂 有 哪 些
6. 1H-NMR 谱 中 , 三 萜 类 化 合 物 最 大 的 特 征 是 什 么 举 例 说 明 。
三 萜 及 其 苷 类 习 题
问 答 题
1. 为 什 么 含 有 皂 苷 的 中 药 一 般 不 能 作 成 注 射 剂 为 什 么 含 人 参 皂 苷 能 作 成 注 射 剂
2. 简 述 三 萜 皂 苷 的 检 识 方 法 。
3. 简 述 三 萜 皂 苷 的 几 种 水 解 方 法 。
4. 对 于 极 性 较 大 的 三 萜 皂 苷 , 常 运 用 哪 几 种 分 离 方 法
5. 薄 层 色 谱 及 纸 色 谱 常 用 的 显 色 剂 有 哪 些
6. 1H-NMR 谱 中 , 三 萜 类 化 合 物 最 大 的 特 征 是 什 么 举 例 说 明 。
甾 体 及 其 苷 类 习 题
生 物 碱 习 题
鉴 别 下 列 各 组 生 物 碱
1. A. 莨 菪 碱 B. 东 莨 菪 碱 C. 樟 柳 碱
2. A. 麻 黄 碱 B. 伪 麻 黄 碱 C.N- 甲 基 麻 黄 碱
3. A. 吗 啡 B. 可 待 因 ( 化 学 法 )
4. A. 吗 啡 B. 可 待 因 ( 光 谱 法 )
5. A. 阿 托 品 B. 莨 菪 碱 ( 物 理 法 )
6. A. 小 檗 碱 B. 山 莨 菪 碱
7. A. 苦 参 碱 B. 麻 黄 碱
8. A. 士 的 宁 B. 马 钱 子 碱
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比 较 下 列 各 组 化 合 物 Rf 值 大 小 , 并 简 要 说 明 理 由 。
(1) PC: 甲 酰 胺 为 固 定 相 , 甲 酰 胺 饱 和 乙 酸 乙 脂 为 展 开 剂 。
(2) TLC 在 石 蜡 溶 液 中 浸 过 的 硅 胶 板 , 展 开 剂 为 石 蜡 饱 和 丙 酮 。
(3) 缓 冲 PC: 展 开 剂 为 氯 仿 - 甲 醇 (1:1)。
(4) 硅 胶 GTLC: 展 开 剂 为 氯 仿 - 甲 醇 - 氨 水 (7:1:0.5), 比 较 1 苦 参 碱 (A) 与 氧 化 苦 参 碱 (B);2 汉
防 己 甲 素 (A) 与 汉 防 己 乙 素 (B);3 莨 菪 碱 (A) 与 东 莨 菪 碱 (B) 问 答 题 1. 写 出 下 列 生 物 碱 或 母 核 的 结 构 式 :
1 东 莨 菪 碱 ;2 小 檗 碱 ;3 麻 黄 碱 ;4 苦 参 碱 ;5 汉 防 己 甲 素 ;6 吲 哚 里 西 啶 类 ;7 喹 喏 里 西 啶 类 ;8 吡
咯 里 西 啶 类 。
2. 大 多 数 生 物 碱 为 何 有 碱 性 其 碱 性 强 弱 和 哪 些 因 素 有 关
3. 比 较 四 氢 异 喹 啉 与 异 喹 啉 的 碱 性 强 弱 , 说 明 N 的 杂 化 方 式 对 生 物 碱 碱 性 的 影 响 。
4. 比 较 麻 黄 碱 、 去 甲 麻 黄 碱 及 苯 异 丙 胺 三 者 的 碱 性 强 弱 , 说 明 诱 导 效 应 对 生 物 碱 碱 性 的 影 响 。
5. 为 什 么 空 间 效 应 和 共 轭 效 应 可 使 生 物 碱 碱 性 减 弱 , 而 分 子 内 氢 键 作 用 却 使 生 物 碱 碱 性 增 强
6. 试 从 分 子 结 构 分 析 莨 菪 碱 、 山 莨 菪 碱 、 东 莨 菪 碱 、 去 甲 莨 菪 碱 和 樟 柳 碱 的 碱 性 强 弱 。
7. 生 物 碱 沉 淀 反 应 在 中 药 化 学 成 分 研 究 中 有 何 作 用 若 用 生 物 碱 沉 淀 试 剂 检 识 提 取 液 为 阳 性 反 应 , 能 否 说
明 一 定 含 有 生 物 碱
8. 简 述 提 取 生 物 碱 用 的 酸 水 提 取 - 碱 化 - 亲 脂 性 溶 剂 萃 取 的 方 法 。
9. 简 述 生 物 碱 醇 提 取 - 酸 化 - 碱 化 - 亲 脂 性 溶 剂 萃 取 的 方 法 .
10. 用 亲 脂 性 溶 剂 提 取 生 物 碱 时 , 为 什 么 要 先 用 碱 水 润 湿 药 材
11. 在 用 氯 仿 等 溶 剂 从 碱 水 中 萃 取 生 物 碱 时 , 先 加 氯 仿 再 碱 化 好 , 还 是 先 碱 化 再 加 氯 仿 萃 取 好 为 什 么
12. 利 用 溶 剂 法 从 中 药 中 提 取 水 溶 性 生 物 碱 选 用 哪 些 溶 剂 为 什 么
13. 雷 氏 铵 盐 沉 淀 法 的 主 要 操 作 步 骤 有 哪 些 用 方 程 式 表 示 。
14. 试 述 生 物 碱 pH 梯 度 萃 取 法 的 原 理 , 怎 样 运 用 pH 梯 度 萃 取 法 分 离 不 同 碱 性 的 生 物 碱
15. 除 化 合 物 、 展 开 剂 本 身 因 素 外 , 用 硅 胶 TLC 检 识 生 物 碱 时 , 为 什 么 生 物 碱 斑 点 易 拖 尾 , 且 Rf 值 较 小 ,
如 何 解 决 这 个 问 题 若 以 氯 仿 为 展 开 剂 , 但 化 合 物 斑 点 的 Rf 值 太 小 或 太 大 , 应 如 何 调 整 到 适 宜 的 范 围
16. 以 麻 黄 草 中 麻 黄 生 物 碱 为 例 , 讨 论 离 子 交 换 树 脂 法 分 离 生 物 碱 的 原 理 与 步 骤 。
17. 如 何 分 离 下 列 各 组 化 合 物 :1 苦 参 碱 和 氧 化 苦 参 碱 ;2 汉 防 己 甲 素 和 汉 防 己 乙 素 ;3 阿 托 品 和 东 莨 菪
碱 4 吗 啡 和 可 待 因 ;5 麻 黄 碱 和 伪 麻 黄 碱 。
18. 写 出 下 列 常 用 中 药 中 主 要 有 效 成 分 的 类 型 及 性 质 :1 麻 黄 ;2 黄 连 , 黄 连 与 其 他 中 药 配 伍 时 , 应 注 意
什 么 问 题 3 洋 金 花 ;4 苦 参 ;5 汉 防 己 ;6 紫 杉 ;7 乌 头 , 乌 头 为 何 要 炮 制 提 取 与 分 离 从 三 颗 针 中 提
取 小 檗 碱 的 工 艺 流 程 如 下 , 请 说 明 主 要 步 骤 的 原 理 及 目 的 。 三 颗 针 粗 粉 , 用 0.3% H2SO4 溶 液 渗 漉 1, 渗 漉
液 用 石 灰 乳 调 pH 值 10~12, 静 置 , 过 滤 ,2 滤 液 加 浓 HCl 调 pH 1~2, 加 NaCl 使 其 含 量 达 6%, 静 置 ,
沉 淀 , 过 滤 ,3 得 粗 制 盐 酸 小 檗 碱 。
生 物 碱 习 题
鉴 别 下 列 各 组 生 物 碱
1. A. 莨 菪 碱 B. 东 莨 菪 碱 C. 樟 柳 碱
2. A. 麻 黄 碱 B. 伪 麻 黄 碱 C.N- 甲 基 麻 黄 碱
3. A. 吗 啡 B. 可 待 因 ( 化 学 法 )
4. A. 吗 啡 B. 可 待 因 ( 光 谱 法 )
5. A. 阿 托 品 B. 莨 菪 碱 ( 物 理 法 )
6. A. 小 檗 碱 B. 山 莨 菪 碱
7. A. 苦 参 碱 B. 麻 黄 碱
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8. A. 士 的 宁 B. 马 钱 子 碱
比 较 下 列 各 组 化 合 物 Rf 值 大 小 , 并 简 要 说 明 理 由 。
(1) PC: 甲 酰 胺 为 固 定 相 , 甲 酰 胺 饱 和 乙 酸 乙 脂 为 展 开 剂 。
(2) TLC 在 石 蜡 溶 液 中 浸 过 的 硅 胶 板 , 展 开 剂 为 石 蜡 饱 和 丙 酮 。
(3) 缓 冲 PC: 展 开 剂 为 氯 仿 - 甲 醇 (1:1)。
(4) 硅 胶 GTLC: 展 开 剂 为 氯 仿 - 甲 醇 - 氨 水 (7:1:0.5),
比 较 1 苦 参 碱 (A) 与 氧 化 苦 参 碱 (B);2 汉 防 己 甲 素 (A) 与 汉 防 己 乙 素 (B);3 莨 菪 碱 (A) 与 东 莨 菪 碱
(B)
问 答 题
1. 写 出 下 列 生 物 碱 或 母 核 的 结 构 式 :1 东 莨 菪 碱 ;2 小 檗 碱 ;3 麻 黄 碱 ;4 苦 参 碱 ;5 汉 防 己 甲 素 ;
6 吲 哚 里 西 啶 类 ;7 喹 喏 里 西 啶 类 ;8 吡 咯 里 西 啶 类 。
2. 大 多 数 生 物 碱 为 何 有 碱 性 其 碱 性 强 弱 和 哪 些 因 素 有 关
3. 比 较 四 氢 异 喹 啉 与 异 喹 啉 的 碱 性 强 弱 , 说 明 N 的 杂 化 方 式 对 生 物 碱 碱 性 的 影 响 。
4. 比 较 麻 黄 碱 、 去 甲 麻 黄 碱 及 苯 异 丙 胺 三 者 的 碱 性 强 弱 , 说 明 诱 导 效 应 对 生 物 碱 碱 性 的 影 响 。
5. 为 什 么 空 间 效 应 和 共 轭 效 应 可 使 生 物 碱 碱 性 减 弱 , 而 分 子 内 氢 键 作 用 却 使 生 物 碱 碱 性 增 强
6. 试 从 分 子 结 构 分 析 莨 菪 碱 、 山 莨 菪 碱 、 东 莨 菪 碱 、 去 甲 莨 菪 碱 和 樟 柳 碱 的 碱 性 强 弱 。
7. 生 物 碱 沉 淀 反 应 在 中 药 化 学 成 分 研 究 中 有 何 作 用 若 用 生 物 碱 沉 淀 试 剂 检 识 提 取 液 为 阳 性 反 应 , 能
否 说 明 一 定 含 有 生 物 碱
8. 简 述 提 取 生 物 碱 用 的 酸 水 提 取 - 碱 化 - 亲 脂 性 溶 剂 萃 取 的 方 法 。
9. 简 述 生 物 碱 醇 提 取 - 酸 化 - 碱 化 - 亲 脂 性 溶 剂 萃 取 的 方 法 .
10. 用 亲 脂 性 溶 剂 提 取 生 物 碱 时 , 为 什 么 要 先 用 碱 水 润 湿 药 材
11. 在 用 氯 仿 等 溶 剂 从 碱 水 中 萃 取 生 物 碱 时 , 先 加 氯 仿 再 碱 化 好 , 还 是 先 碱 化 再 加 氯 仿 萃 取 好 为 什
么
12. 利 用 溶 剂 法 从 中 药 中 提 取 水 溶 性 生 物 碱 选 用 哪 些 溶 剂 为 什 么
13. 雷 氏 铵 盐 沉 淀 法 的 主 要 操 作 步 骤 有 哪 些 用 方 程 式 表 示 。
14. 试 述 生 物 碱 pH 梯 度 萃 取 法 的 原 理 , 怎 样 运 用 pH 梯 度 萃 取 法 分 离 不 同 碱 性 的 生 物 碱
15. 除 化 合 物 、 展 开 剂 本 身 因 素 外 , 用 硅 胶 TLC 检 识 生 物 碱 时 , 为 什 么 生 物 碱 斑 点 易 拖 尾 , 且 Rf 值 较
小 , 如 何 解 决 这 个 问 题 若 以 氯 仿 为 展 开 剂 , 但 化 合 物 斑 点 的 Rf 值 太 小 或 太 大 , 应 如 何 调 整 到 适 宜 的 范 围
16. 以 麻 黄 草 中 麻 黄 生 物 碱 为 例 , 讨 论 离 子 交 换 树 脂 法 分 离 生 物 碱 的 原 理 与 步 骤 。
17. 如 何 分 离 下 列 各 组 化 合 物 :1 苦 参 碱 和 氧 化 苦 参 碱 ;2 汉 防 己 甲 素 和 汉 防 己 乙 素 ;3 阿 托 品 和 东
莨 菪 碱 4 吗 啡 和 可 待 因 ;5 麻 黄 碱 和 伪 麻 黄 碱 。
18. 写 出 下 列 常 用 中 药 中 主 要 有 效 成 分 的 类 型 及 性 质 :1 麻 黄 ;2 黄 连 , 黄 连 与 其 他 中 药 配 伍 时 , 应
注 意 什 么 问 题 3 洋 金 花 ;4 苦 参 ;5 汉 防 己 ;6 紫 杉 ;7 乌 头 , 乌 头 为 何 要 炮 制
提 取 与 分 离
从 三 颗 针 中 提 取 小 檗 碱 的 工 艺 流 程 如 下 , 请 说 明 主 要 步 骤 的 原 理 及 目 的 。 三 颗 针 粗 粉 , 用 0.3% H2SO4
溶 液 渗 漉 1, 渗 漉 液 用 石 灰 乳 调 pH 值 10~12, 静 置 , 过 滤 ,2 滤 液 加 浓 HCl 调 pH 1~2, 加 NaCl 使 其 含
量 达 6%, 静 置 , 沉 淀 , 过 滤 ,3 得 粗 制 盐 酸 小 檗 碱 。
天 然 药 物 研 究 开 发 习 题
- 7 -

问 答 题
1. 简 述 天 然 药 物 研 究 开 发 的 程 序 。
2. 简 述 天 然 药 物 化 学 在 中 药 及 天 然 药 物 新 药 研 究 中 的 作 用 。
中 国 药 科 大 学 天 然 药 物 化 学 期 末 样 卷
得 分 评 卷 人 一 、 写 出 以 下 各 化 合 物 的 二 级 结 构 类 型
( 每 小 题 1.5 分 , 共 15 分 )
( 将 答 案 填 入 空 格 中 )
N
Me
COOMe
HO
glc
O
OH
HO
HO
CH 2 OH
O
OH
O
OOCC 6
H 5
(A) (B) (C)
Me
3
H CONHCH CH 2
OH
2 N Me
(D) 1
(E) (F)
N
H
OH
CH CH
(digitoxose)n
O
OH
O
OH
O O
HO
CH 2
OH
CH 2
OH
CH 3
HO
HO
OH O
O
O
COOH
NHCH 3
(G) (H) (I) (J) O
A
B
C
D
E
F
G
H
I
J
glc
O
OH
得 分 评 卷 人 二 、 选 择 题 ( 每 小 题 1 分 , 共 14 分 )
( 从 A、B、C、D 四 个 选 项 中 选 择 一 个 正 确 答 案 填 入 括 号 中 )
1. 下 列 溶 剂 按 极 性 由 小 到 大 排 列 , 第 二 位 的 是 ( )
A、CHCl 3 B、EtOAc C、MeOH D、C 6 H 6
2. 全 为 亲 水 性 溶 剂 的 一 组 是 ( )
A、MeOH,Me 2 CO,EtOH B、Et 2 O,EtOAc,CHCl 3
C、MeOH,Me 2 CO,EtOAc D、Et 2 O,MeOH,CHCl 3
- 8 -

3. 下 列 化 合 物 酸 性 最 弱 的 是 ( )
A、5- 羟 基 黄 酮 B、7- 羟 基 黄 酮 C、4’- 羟 基 黄 酮 D、7,4’- 二 羟 基 黄 酮
4. 在 聚 酰 胺 层 析 上 最 先 洗 脱 的 是 ( )
A、 苯 酚 B、1,3,4- 三 羟 基 苯 C、 邻 二 羟 基 苯 D、 间 二 羟 基 苯
5. 比 较 下 列 碱 性 基 团 ,pKa 由 大 至 小 的 顺 序 正 确 的 是 ( )
A、 脂 肪 胺 > 胍 基 > 酰 胺 基 B、 季 胺 碱 > 芳 杂 环 > 胍 基
C、 酰 胺 基 > 芳 杂 环 > 脂 肪 胺 D、 季 胺 碱 > 脂 肪 胺 > 芳 杂 环
6. 利 用 分 子 筛 作 用 进 行 化 合 物 分 离 的 分 离 材 料 是 ( )
A、Al 2 O 3 B、 聚 酰 胺 C、Sephadex LH-20 D、Rp-18
7. 该 结 构 属 于 CH 2 OH ( )
OH
O
OH
OH
OH
A、α-L- 五 碳 醛 糖 B、β-D- 六 碳 醛 糖 C、α-D- 六 碳 醛 糖 D、β-L- 五 碳 醛 糖
8. 中 药 玄 参 、 熟 地 黄 显 黑 色 的 原 因 是 含 有 ( )
A、 醌 类 B、 环 烯 醚 萜 苷 C、 酚 苷 D、 皂 苷
9. 用 PC 检 测 糖 时 采 用 的 显 色 剂 是 ( )
A、 碘 化 铋 钾 B、 三 氯 化 铁 C、 苯 胺 - 邻 苯 二 甲 酸 D、 三 氯 化 铝
10. 可 以 用 于 鉴 别 2- 去 氧 糖 的 反 应 是 ( ) A、
Rosenheim 反 应 B、 对 二 氨 基 苯 甲 醛 反 应
C、Sabety 反 应 D、Vitali 反 应
11. 从 挥 发 油 中 分 离 醇 类 化 合 物 可 采 用 的 方 法 是 ( )
A、 水 蒸 汽 蒸 馏 B、 邻 苯 二 甲 酸 酐 法 C、Girard 试 剂 法 D、 亚 硫 酸 氢 钠 加 成
12. 不 属 于 四 环 三 萜 皂 苷 元 类 型 的 是 ( )
A、 达 玛 烷 型 B、 甘 遂 烷 型 C、 乌 苏 烷 型 D、 葫 芦 烷 型
13. 中 药 化 学 成 分 预 实 验 中 采 用 碘 化 铋 钾 、 氢 氧 化 钾 、 三 氯 化 铁 试 剂 依 次 用 于 鉴 别 ( )
A、 生 物 碱 、 黄 酮 、 香 豆 素 B、 皂 苷 、 蒽 醌 、 酚 性 化 合 物
C、 强 心 苷 、 生 物 碱 、 黄 酮 D、 生 物 碱 、 蒽 醌 、 酚 性 化 合 物
14. 关 于 苷 键 水 解 难 易 说 法 正 确 的 是 ( )
A、 按 苷 键 原 子 的 不 同 , 由 难 到 易 :N- 苷 >O- 苷 >S- 苷 >C- 苷 ;
B、 酮 糖 较 醛 糖 难 水 解 ;
C、 由 难 到 易 : 2- 去 氧 糖 > 2- 羟 基 糖 > 2- 氨 基 糖 ;
D、 呋 喃 糖 苷 较 吡 喃 糖 苷 易 水 解
得 分 评 卷 人 三 、 多 项 选 择 题 ( 每 小 题 2 分 , 共 10 分 )
( 从 A、B、C、D、E 五 个 选 项 中 选 择 正 确 答 案 填 入 括 号 中 )
1、 苷 键 构 型 的 确 定 方 法 主 要 有 ( )
- 9 -

A、MS 谱 法 B、 碱 水 解 法 C、 分 子 旋 光 差 法 (Klyne 法 )
D、NMR 谱 法 E、 酶 解 法
2、 下 列 哪 类 化 合 物 可 采 用 pH 梯 度 法 进 行 分 离 ( )
A、 黄 酮 类 化 合 物 B、 甾 体 类 化 合 物 C、 生 物 碱 类
D、 蒽 醌 类 化 合 物 E、 香 豆 素
3、 可 以 检 出 苯 醌 和 奈 醌 的 反 应 有 ( )
A、 与 活 性 次 甲 基 试 剂 反 应 B、 与 金 属 离 子 反 应 C、 无 色 亚 甲 蓝 显 色 试 验 D、Feigl
反 应
E、 碱 性 条 件 下 显 色
4、 用 下 列 层 析 方 法 检 查 时 , 芦 丁 Rf 值 大 于 槲 皮 素 的 有 ( )
A、 纸 层 析 ,2%HOAc B、 聚 酰 胺 TLC,70% 乙 醇 C、 硅 胶 TLC,BAW(4:1:1)
D、 纸 层 析 ,BAW(4:1:1) E、 硅 胶 TLC,CHCl 3 -MeOH(7:3)
5、 三 萜 皂 苷 具 有 的 性 质 是 ( )
A、 表 面 活 性 B、 旋 光 性 C、 挥 发 性
D、 易 溶 于 水 E、 易 溶 于 亲 脂 性 有 机 溶 剂
得 分 评 卷 人 四 、 用 指 定 的 方 法 区 别 以 下 各 组 化 合 物
( 每 小 题 3 分 , 共 15 分 )
1
OH O O
O
(A) (B) ( 化 学 法 或 IR 法 )
2
OH
O
OH
OH
O
O
O
O OH
(A) (B) (C) (IR 法 )
O
3
- 10 -

O
H 3 CO
O
N
OH
HO
N
OH
OCH 3
OCH 3
OCH 3
OCH 3
(A) (B) ( 化 学 法 )
4
O
O
HO
COOH
HO
HO
(A) (B) ( 化 学 法 )
5
O
O
O
O
OO
OH
Me
OO
OH
(A) (B) ( 化 学 法 )
得 分 评 卷 人 五 、 完 成 下 列 反 应 ( 每 空 1 分 , 共 10 分 )
1.
R CH 2 CH 2 N
CH 3 I
Ag 2 O
加 热
+ +
2.
OH
长 时 间 加 热
HO
O
O
3.
O glc rha
COO
O
OH -
- 11 -

+
4 .
HO
O
O
HO
CH 2 OH
丁 二 酸 酐
无 水 吡 啶
KHCO 3
5
O
OH
CH 3
H 3 BO 3 +Ac 2 O
OH
O
得 分 评 卷 人 六 、 提 取 分 离 ( 每 空 2 分 , 共 16 分 )
( 将 答 案 填 入 空 格 中 )
某 中 药 中 含 有 季 铵 生 物 碱 (A)、 酚 性 弱 碱 性 生 物 碱 (B)、 非 酚 性 叔 胺 生 物 碱 (C)、 水 溶 性
杂 质 (D)、 非 酚 性 弱 碱 性 生 物 碱 (E)、 酚 性 叔 胺 生 物 碱 (F)、 游 离 羟 基 蒽 醌 (G) 和 多 糖
(H), 现 有 下 列 分 离 流 程 , 试 将 每 种 成 分 与 可 能 出 现 的 部 位 括 号 中 数 字 匹 配 。
药 材 粉 末
95% 乙 醇 回 流 提 取
药 渣
乙 醇 提 取 液
( 1 ) 浓 缩 至 浸 膏
加 2% 硫 酸 溶 解 , 过 滤
不 溶 物
酸 水 滤 液
( 2 ) CHCl 3 萃 取
酸 性 水 液
CHCl 3 层
+
NH 4 调 至 PH9-10 1%NaOH
CHCl 3 萃 取
碱 水 层 CHCl 3 层
碱 水 层 CHCl 3 层 NH 4 Cl 处 理 ( 8 )
- 12 -

酸 化 ; 雷 氏 铵 盐 沉 淀 1%NaOH CHCl 3 提 取
过 滤
CHCl 3 层
( 7 )
水 液 沉 淀 碱 水 层 CHCl 3 层
( 3 ) 经 分 解 NH 4 Cl 处 理 ( 6 )
( 4 ) CHCl 3 提 取
CHCl 3 层
( 5 )
1 2 3 4
5 6 7 8
得 分 评 卷 人 六 、 结 构 解 析 ( 每 小 题 20 分 , 共 20 分 )
有 一 黄 色 针 状 结 晶 , 请 根 据 下 列 信 息 做 答 :
(1) 该 化 合 物 易 溶 于 10%NaHCO 3 水 溶 液 (A),
FeCl 3 反 应 (+)(B),
HCl-Mg 反 应 (+)(C),
a- 萘 酚 - 浓 硫 酸 反 应 (-)(D),
Gibbs: 反 应 :(+)(E);
氨 性 氯 化 锶 反 应 (-)(F)。
ZrOCl 2 反 应 黄 色 , 加 入 枸 橼 酸 , 黄 色 褪 去 (G)。
各 性 质 说 明 什 么 问 题 (3.5 分 )
(2) 该 化 合 物 UV λ max (nm):
MeOH 267 340 (H)
NaOMe 267 401,429 (I)
AlCl 3 270 395 (J)
AlCl 3 /HCl 270 395 (K)
NaOAc 279 312,378 (L)
各 组 数 据 说 明 什 么 问 题 (2.5 分 )
(3)IR: 3200, 1660, 1610, 1500 cm -1
给 出 什 么 结 构 信 息 (2 分 )
(4) 1 H-NMR (DMSO-d 6 ): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.38 (1H, d, J =
2.5 Hz), 6.30 (1H, s), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz); 归 属 各 质 子 信 号 。
- 13 -

(5) MS: m/z: 270, 152, 118。 解 析 各 碎 片 离 子 信 息 。
(6) 推 断 并 画 出 化 合 物 结 构 式 (3 分 )
(7) 化 合 物 分 子 式 (1 分 )
标 准 答 案
一 、 写 出 以 下 各 化 合 物 的 二 级 结 构 类 型
( 每 小 题 1.5 分 , 共 15 分 )
答 二 级 结 构 类 型 给 1.5 分 , 回 答 不 完 整 个 0.5~1.0 分 , 答 化 合 物 名 称 或 其 它 给 0 分
A 莨 菪 烷 类 ( 或 托 品 烷 类 ) 生 物 碱
答 到 生 物 碱 给 1 分
B 黄 酮 C 苷
答 黄 酮 或 C 苷 给 1 分 答 到 苷 类 给 0.5 分
C 简 单 香 豆 素 的 苷 答 简 单 香 豆 素 给 1 分 答 到 苷 类 或 香 豆 素 给 0.5 分
D 吲 哚 生 物 碱
答 到 生 物 碱 给 1 分
E 甲 型 强 心 苷 答 到 强 心 苷 给 1 分 答 到 苷 类 给 0.5 分
F 五 环 三 萜 ( 皂 苷 元 ) 答 五 环 三 萜 皂 苷 给 1 分
答 皂 苷 、 齐 墩 果 酸 给 0 分
G 有 机 胺 类 ( 或 苯 丙 胺 类 ) 生 物 碱
答 到 生 物 碱 给 1 分
H 单 萜
I 氧 ( 酚 ) 苷
答 到 萜 类 给 1 分
答 到 苷 类 给 1 分
J 蒽 醌 答 到 醌 类 给 1 分
二 、 选 择 题 ( 每 小 题 1 分 , 共 14 分 )
1 A; 2 A; 3 A; 4 C; 5 D; 6 C; 7 B; 8 B; 9 C; 10 B; 11 B; 12 C; 13 D; 14 D
三 、 多 项 选 择 题 ( 每 小 题 2 分 , 共 10 分 )
( 从 A、B、C、D、E 五 个 选 项 中 选 择 正 确 答 案 填 入 空 格 中 )
完 全 正 确 给 2 分 , 少 选 给 1 分 , 选 错 给 0 分 。
1 C D E ; 2 A C D ; 3 A C ; 4 A B ; 5 A B D
四 、 用 指 定 的 方 法 区 别 以 下 各 组 化 合 物
( 每 小 题 3 分 , 共 15 分 )
1 化 学 法 :FeCl 3 反 应 A(+) B(—); 异 羟 肟 酸 铁 反 应 A(—) B(+)
IR 法 :A 3000cm -1 以 上 有 酚 羟 基 ,B 无 ;B 1600~1800cm -1 有 羰 基 信 号 ,A 无
2 IR 法 :A 1600-1680cm -1 有 2 个 羰 基 峰 ;B 1600-1650cm -1 有 1 个 羰 基 峰 ;C 1650-1680cm -1
- 14 -

有 1 个 羰 基 峰
3 化 学 法 :Labat 反 应 A(+) B(—);FeCl 3 反 应 A(—) B(+)
4 化 学 法 : 醋 酐 - 硫 酸 反 应 (Liebermann-Burchard 反 应 )A 最 终 显 绿 色 ,B 最 终 显 红 色 , 不
显 绿 色 ; 三 氯 化 锑 反 应 (Rosenheim 反 应 )A60-70℃ 显 色 ;B100℃ 显 色 。
5 化 学 法 :Legal(Kedde、Raymond 或 Baljet) 反 应 ,A(+) B(—)
五 、 完 成 下 列 反 应 ( 每 空 1 分 , 共 10 分 )
与 答 案 一 致 给 1 分 , 不 一 致 给 0 分
1 ( R CH CH 2 ) + ( N(CH3)3 ) + ( 水 )
-
COO
2 HO O COO -
-
; HO O
-
O glc rha
O
O
3
O
+
OH
COOH
CH 3
4
O
OAc
O
O
5
COO
H
CH 2 OCOCH 2 CH 2 COOH
2 C
CH 2 COOH ; 单 钾 盐
六 、 提 取 分 离 ( 每 空 2 分 , 共 16 分 )
1 H 2 G 3 D 4 A 5 F 6 C 7 B 8 E
注 :3,4;5,6;7,8 答 为 AD; CF; EB 每 处 只 扣 2 分 。
七 、 结 构 解 析 ( 每 小 题 20 分 , 共 20 分 )
(1) 化 学 反 应 A-G (3.5 分 ) 每 问 0.5 分
易 溶 于 10%NaHCO 3 水 溶 液 (A), 具 有 7,4’-OH
FeCl 3 反 应 (+)(B), 具 有 酚 羟 基 HCl-Mg 反 应 (+)(C), 为 黄 酮 类 化 合 物
- 15 -

a- 萘 酚 - 浓 硫 酸 反 应 (-)(D), 不 是 苷 类 Gibbs: 反 应 :(+)(E); 8 位 无 取 代
氨 性 氯 化 锶 反 应 (-)(F)。 无 邻 二 酚 羟 基
ZrOCl 2 反 应 黄 色 , 加 入 枸 橼 酸 , 黄 色 褪 去 (G)。 5 位 有 酚 羟 基 (3 位 没 有 )
(2) UV 位 移 H-L (2.5 分 ) 每 问 0.5 分
MeOH 267 340 (H): 黄 酮 类 化 合 物 ,267 nm 为 II 带 ,340 nm 为 I 带
NaOMe 267 401,429 (I):I 带 红 移 , 有 4’-OH
AlCl 3 270 395 (J): 与 AlCl 3 /HCl 同 , 示 结 果 中 无 邻 二 酚 羟 基
AlCl 3 /HCl 270 395 (K):I 带 红 移 55nm, 有 5-OH
NaOAc 279 368 (L):II 带 红 移 12nm, 有 7-OH
(3) IR 解 析 (2 分 ) 每 问 0.5 分
3200 cm -1 羟 基 , 1660 cm -1 羰 基 , 1610, 1500 cm -1 苯 环
(4) 1 H-NMR 信 号 全 归 属 (5 分 ) 每 问 1.0 分
1 H-NMR (DMSO-d 6 ): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz,H=2’,6’), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3’,5’), 6.38
(1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.30 (1H, s, H-3), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6);
(5) MS 解 析 (3 分 ) 每 问 1.0 分
MS: m/z: 270( 分 子 离 子 峰 ,M + ), 152(A 1 + ), 118(B 1 + )
HO O
+
或 152(
OH
O
) 118( CH OH + )
(6) 结 构 式 (3 分 ) 正 确 给 3 分 , 画 出 黄 酮 母 核 取 代 不 对 给 2 分 , 其 余 给 0 分 。
OH
HO
O
OH
O
(7) 分 子 式 (1 分 ) C 15 H 10 O 5
中 国 药 科 大 学 天 然 药 物 化 学 期 末 样 卷
得 分 评 卷 人 一 、 写 出 下 列 各 化 合 物 的 二 级 结 构 类 型 ( 每 小 题 1.5 分 ,
- 16 -

共 15 分 )( 将 答 案 填 入 题 后 的 空 格 中 )
N
N
O
O
O
O
HO HO
HO
HO
CH 2 OH
O
O
O
OH O HO
(A) (B) (C)
OH
O
HO
O
O
HO
O
N
CH 3
HO
H 3 CO O O
CH 2 OH
H 3 CO
(D) (E) (F)
第 1 页 ( 共 9 页 )
O
HO
O
HO
HO
OH
O
(G)
OH
glc
glc
O
(H)
CH 2 OH
COOCH 3
O
CH 3
HOH 2 C
O
O glc
(I)
(J)
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
(F)
(G)
(H)
(I)
(J)
得 分 评 卷 人 二 、 单 项 选 择 题 ( 每 小 题 1 分 , 共 15 分 )
- 17 -

( 从 A、B、C、D 四 个 选 项 中 选 择 一 个 正 确 答 案 填 入 括 号 中 )
1、 苷 类 性 质 叙 述 的 错 误 项 是 ( )
A、 苷 有 一 定 亲 水 性 B、 多 呈 左 旋 光 性 C、 多 具 还 原 性
D、 可 被 酶 、 酸 水 解
2、IR 光 谱 仅 在 1645-1608 cm -1 之 间 出 现 一 条 谱 带 的 化 合 物 是 ( )
A、1,4- 二 OH 蒽 醌 B、1,6- 二 OH 蒽 醌 C、1,8- 二 OH 蒽 醌 D、1,2- 二 OH 蒽 醌
3、 从 挥 发 油 中 分 离 醇 类 化 合 物 可 采 用 的 方 法 是 ( )
A、 水 蒸 汽 蒸 馏 B、 邻 苯 二 甲 酸 酐 法 C、Girard 试 剂 法 D、 亚 硫 酸 氢 钠 加 成
4、 欲 从 含 皂 苷 的 水 溶 液 中 萃 取 出 皂 苷 , 一 般 采 用 溶 剂 为 ( )
A、 正 丁 醇 B、 乙 醇 C、 氯 仿 D、 乙 醚
5、 甾 体 皂 苷 的 结 构 特 点 在 于 甾 体 皂 苷 母 核 的 C-17 位 连 接 有 ( )
A、α, β- 不 饱 和 γ- 内 酯 B、α, β,γ- 不 饱 和 δ- 内 酯
C、 具 有 螺 原 子 的 含 氧 杂 环 D、 有 8-9 个 碳 原 子 组 成 的 脂 肪 烃 衍 生 物
第 2 页 ( 共 9 页 )
6、 可 以 区 别 还 原 糖 和 苷 的 鉴 别 反 应 是 ( )
A、 Molish 反 应 B、 菲 林 试 剂 反 应 C、 碘 化 铋 钾 试 剂 反 应 D、 双 缩 脲 反 应
7、 下 列 化 合 物 在 葡 聚 糖 凝 胶 上 洗 脱 先 后 顺 序 是 ( )
1 苷 元 2 单 糖 苷 3 二 糖 苷 4 三 糖 苷
A、1>2>3>4 B、4>3>2>1 C、1>4>3>2 D、4>2>3>1
8、 香 豆 素 的 基 本 母 核 为 ( )
A、 对 羟 基 桂 皮 酸 B、 苯 骈 γ- 吡 喃 酮 C、 苯 骈 α- 吡 喃 酮 D、 苯 骈 蒽 酮
9、 用 弱 极 性 大 孔 树 脂 分 离 化 合 物 时 , 化 合 物 应 先 溶 解 在 ( )
A、 水 B、 稀 醇 C、 氯 仿 D、 环 己 烷
10、 具 有 环 烯 醚 萜 母 核 的 化 合 物 多 为 苷 类 , 这 是 由 于 其 母 核 不 稳 定 , 母 核 具 有 下 列
哪 种 结 构 特 点 而 导 致 其 不 稳 定 ( )
A、 具 有 缩 醛 结 构 ; B、 具 有 半 缩 醛 结 构
C、 具 有 烯 醚 结 构 ; D、 具 有 萜 类 结 构 。
11、 从 含 苷 类 中 药 中 得 到 较 多 生 物 活 性 的 游 离 苷 元 , 最 好 的 方 法 是 ( )
A、 乙 醇 提 取 , 回 收 乙 醇 , 加 酸 水 解 后 用 乙 醚 萃 取 B、 乙 醚 直 接 提 取
C、 乙 醇 提 取 , 回 收 乙 醇 后 用 乙 醚 萃 取 D、 水 提 取 , 提 取 液 直 接 用 乙 醚 萃 取
12、 对 麻 黄 碱 呈 阳 性 的 反 应 试 剂 是 ( )
A、 碘 化 汞 钾 试 剂 B、 改 良 碘 化 铋 钾 试 剂 C、 雷 氏 铵 盐 试 剂
D、 二 硫 化 碳 - 硫 酸 铜 - 氢 氧 化 钠 试 剂
13、 常 温 下 为 液 态 的 是 ( )
A、 咖 啡 碱 B、 麻 黄 碱 C、 槟 榔 碱 D、 大 黄 素
14、 氧 化 苦 参 碱 在 水 中 溶 解 度 大 于 苦 参 碱 的 原 因 是 前 者 ( )
A、 属 季 铵 碱 B、 具 有 半 极 性 N→O 配 位 键 C、 相 对 分 子 质 量 大 D、 碱 性 强
- 18 -

15、 下 列 有 关 苷 键 酸 水 解 的 叙 述 错 误 的 是 ( )
A、 呋 喃 糖 苷 比 吡 喃 糖 苷 易 水 解 B、 醛 糖 苷 比 酮 糖 苷 易 水 解
C、 去 氧 糖 苷 比 羟 基 糖 苷 易 水 解 D、 氮 苷 比 硫 苷 易 水 解
得 分 评 卷 人 三 、 多 项 选 择 题 ( 每 小 题 1.5 分 , 共 9 分 )
( 从 A、B、C、D、E 五 个 选 项 中 选 择 正 确 答 案 填 入 括 号 中 )
1、 三 萜 皂 苷 类 化 合 物 的 特 点 是 ( )
A、 多 具 有 羧 基 , 显 酸 性 B、 可 与 醋 酐 - 浓 硫 酸 反 应 而 显 色
C、 味 苦 辛 辣 有 刺 激 性 D、 具 有 发 泡 性 E、 大 多 数 具 有 溶 血 作 用
2、 苷 又 称 配 糖 体 ( )
A、 是 由 糖 和 非 糖 物 质 通 过 糖 的 端 基 碳 连 接 而 成 的 化 合 物
B、 由 糖 与 糖 经 端 基 碳 连 接 而 成 的 化 合 物
第 3 页 ( 共 9 页 )
C、 根 据 苷 键 不 同 分 为 α- 苷 和 β- 苷
D、 其 非 糖 部 分 称 为 苷 元 或 配 基
E、 有 原 生 苷 和 次 生 苷
3、 溶 于 水 的 生 物 碱 是 ( )
A、 叔 胺 生 物 碱 B、 大 多 数 生 物 碱 盐 C、 具 羧 基 的 生 物 碱
D、 仲 胺 生 物 碱 E、 季 铵 型 生 物 碱
4、Feigl 反 应 呈 阳 性 的 成 分 是 ( )
A、 苯 醌 B、 环 酮 C、 萘 醌 D、 菲 醌 E、 香 豆 素
5、 下 列 哪 几 类 黄 酮 类 化 合 物 具 有 旋 光 性 ( )
A、 黄 酮 醇 B、 二 氢 黄 酮 C、 黄 烷 醇 D、 查 耳 酮 E、 二 氢 黄 酮 醇
6、 多 糖 已 失 去 一 般 糖 的 性 质 , 表 现 在 ( )
A、 溶 于 水 B、 无 甜 味 C、 难 溶 于 冷 水 D、 不 溶 于 醇 E、 无 旋 光 性
得 分 评 卷 人 四 、 是 非 判 断 题 ( 每 小 题 1 分 , 共 8 分 )
( 正 确 的 在 括 号 里 画 √, 错 误 的 在 括 号 里 画 ×)
1、 将 层 析 用 硅 胶 放 在 110℃ 烘 箱 中 加 热 可 使 活 度 由 I 级 变 为 III 级 。 ( )
2、 季 铵 型 生 物 碱 可 溶 于 水 , 它 是 各 类 生 物 碱 中 碱 性 最 强 的 一 类 生 物 碱 。 ( )
3、 利 用 pH 梯 度 萃 取 法 从 含 游 离 蒽 醌 的 乙 醚 溶 液 中 分 离 不 同 酸 性 的 蒽 醌 , 应 采 用 碱
性 由 强 至 弱 的 顺 序 。 ( )
4、 某 黄 酮 苷 与 其 苷 元 , 以 BAW 系 统 进 行 PC 检 识 , 展 开 后 苷 元 的 Rf 值 大 于 苷 。
( )
5、 所 有 的 三 萜 皂 苷 都 具 有 溶 血 性 , 其 水 溶 液 振 摇 后 能 产 生 持 久 性 泡 沫 。 ( )
6、 单 萜 和 倍 半 萜 是 组 成 挥 发 油 的 主 要 萜 类 成 分 。 ( )
7、 生 物 碱 沉 淀 反 应 一 般 在 碱 性 水 溶 液 中 进 行 。 ( )
- 19 -

8、 羟 基 蒽 醌 、 黄 酮 、 生 物 碱 等 均 可 用 pH 梯 度 萃 取 法 进 行 分 离 和 纯 化 。 ( )
得 分 评 卷 人 五 、 用 指 定 的 方 法 区 别 以 下 各 组 化 合 物
( 每 小 题 3 分 , 共 15 分 )
1、
OH
OH
HO O
HO O
HO
O
OH
Oglc
OH
Oglc
OH O
OH O
OH O
(A) (B) (C) ( 化 学 法 )
第 4 页 ( 共 9 页 )
2、
O O
O O
OH HO
OO
OH
Me
O O
OH
OO
(A) (B) (C) ( 化 学 法 )
3、
O
OH
OH
H 3 C
O
OH
H 3 CO O O
O
OH O
(A) (B) (C) ( 化 学 法 )
4、
O CH 2 OH
O CH 2 OH
N CH
O N CH
3 C C C 6 H 3 C C C 6 H 5
5
H
OH
(A) (B) ( 化 学 法 )
- 20 -

5、
CH 2 OH
OH
O
OH
第 5 页 ( 共 9 页 )
CH 2 OH
OH
OH
OH OH
OH
OH
(A) (B) ( 1 HNMR 法 )
O
得 分 评 卷 人 六 、 完 成 下 列 反 应 ( 每 小 题 2 分 , 共 8 分 )
1、
O
OH
CH 3
H 3 BO 3 +Ac 2 O
OH
2、
O
O
O
OH
OH
CH 3
O
O
OH
O
O OH
OH
OH
H
0.02 M HCl
( ) ( )
3、
OH
HO
O
OH AlCl3
HCl / H 2
O
OH
O
4、
第 6 页 ( 共 9 页 )
- 21 -

O glc rha
COO
OH -
+
O
得 分 评 卷 人 七 、 提 取 分 离 及 简 答 题 ( 第 一 题 12 分 , 第 二 题 3 分 , 共 15 分 )
( 将 答 案 填 入 题 后 的 空 格 中 )
( 一 ) 某 药 材 含 有 以 下 化 合 物 , 按 图 示 流 程 进 行 提 取 分 离 后 , 请 判 断 各 化 合 物 ( 代 号 ) 在 流 程
图 中 的 位 置 。( 每 空 2 分 , 共 12 分 )
COOH
O
COOH
O
HO
HO
COOH O
O
HO
HO
OH
O
A
HO
O
B
COOH
HO
O
O
C
OH
HO
O
O-glc
HO
OH
OH
HO
OH
O-glc
O
D
O
E
O
F
第 7 页 ( 共 9 页 )
- 22 -

药 材
乙 醇
乙 醇
5%N
NaH
不 溶
HCl
5%N
a 2 CO
滤 液
不 溶
Na 2 C
O 液
中
和 ,
浓 缩
不 溶
15%E
tOH
30%E
tOH
45%E
tOH
60%E
tOH
(1) (2 ) (3)
(4) (5) (6)
( 二 ) 简 答 题 (3 分 )
请 简 述 上 述 分 离 流 程 图 的 分 离 原 理 。
得 分 评 卷 人 八 、 结 构 解 析 (15 分 )
第 8 页 ( 共 9 页 )
从 小 冠 花 种 子 中 得 一 针 晶 , 已 知 分 子 式 为 C 9 H 6 O 3 , 呈 蓝 绿 色 荧 光 , 试 对 以 下 提 供 的 信
息 进 行 说 明 或 归 属 ( 填 在 括 号 或 表 格 空 格 中 , 否 则 不 予 记 分 ), 并 写 出 化 合 物 的 结 构 。
(1)(2 分 )
FeCl 3 反 应 阳 性 ( )
Gibbs 反 应 阳 性 ( )
异 羟 肟 酸 铁 反 应 阳 性 ( )
Molish 反 应 阴 性 ( )
(2)(3 分 )
UV(λmax )nm: 257,322( )
IR:ν max cm -1 :3000 ( ),1705( )
- 23 -

MS( m/z) : 162( )
134( )
106( )
(3) 化 合 物 的
1 H NMR 数 据 如 下 :(6 分 )
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 归 属
6.21 ( 1H, d, J=9.0 Hz)
6.95 ( 1H, dd, J=8.0, 2.0 Hz)
7.00 (1H, d, J=2.0 Hz)
7.70 ( 1H, d, J=8.0 Hz)
8.15 ( 1H, d, J=9.0 Hz)
8.22 (1H, s, 重 水 交 换 后 消 失 )
(4) 该 化 合 物 的 平 面 结 构 为 :(4 分 )
标 准 答 案
三 、 写 出 下 列 各 化 合 物 的 二 级 结 构 类 型 ( 每 小 题 1.5 分 , 共 15 分 )
(A) 喹 啉 生 物 碱
(C) 异 黄 酮 碳 苷
(E) 环 状 二 萜
(G) 异 螺 甾 烷 醇
(I) 蒽 酮 碳 苷
(B) 乙 型 强 心 苷 元
(D) 其 它 香 豆 素
(F) 异 喹 啉 生 物 碱
(H) 四 环 三 萜 皂 苷
(J) 环 烯 醚 萜 苷
四 、 单 项 选 择 题 ( 每 小 题 1 分 , 共 15 分 )
1 C; 2 A; 3 B; 4 A; 5 C; 6 B; 7 B; 8 C; 9 A; 10 B;
11 A; 12 D; 13 C; 14 B; 15 B
三 、 多 项 选 择 题 ( 每 小 题 1.5 分 , 共 9 分 )
1 A B C D E ; 2 A C D E ; 3 B C E ; 4 A C D ; 5 B C E; 6 B C D
四 、 是 非 判 断 题 ( 每 小 题 1 分 , 共 8 分 )
1 ×; 2√; 3 ×; 4 √; 5 ×; 6 √; 7 ×; 8√;
五 、 用 指 定 的 方 法 区 别 以 下 各 组 化 合 物 ( 每 小 题 3 分 , 共 15 分 )
1 化 学 法 :
- 24 -

方 法 A: NaBH 4 或 KBH 4 反 应 A(—) B(—)C(+);
鋯 盐 - 枸 橼 酸 反 应 A 黄 色 褪 去 B 黄 色 不 褪
方 法 B: NaBH 4 或 KBH 4 反 应 A(—) B(—)C(+);Molish 反 应 A(+) B(—)
方 法 C: Molish 反 应 A(+) B(—)C(+);NaBH 4 或 KBH 4 反 应 C(+)
2 化 学 法 :
方 法 A: 醋 酐 - 浓 硫 酸 反 应 (Liebermann-Burchard 反 应 ),A 最 终 显 绿 色 B 最 终 显 绿 色 C
最 终 显 红 色 ;Legal(Kedde、Raymond 或 Baljet) 反 应 ,A(+) B(—)
方 法 B: 醋 酐 - 浓 硫 酸 反 应 (Liebermann-Burchard 反 应 ),A 最 终 显 绿 色 B 最 终 显 绿 色 C
最 终 显 红 色 ;K-K( 对 二 甲 氨 基 苯 甲 醛 、 占 吨 氢 醇 或 过 碘 酸 - 对 硝 基 苯 胺 ) 反 应 ,
A(—)B(+)
3 化 学 法 :
方 法 A: 异 羟 肟 酸 铁 反 应 A(—) B(—) C(+);Borntrager’s 反 应 ( 碱 性 条 件 下 呈 色
反 应 ) A(+) B(—) 或 者 SrCl 2 反 应 A(+) B(—)
方 法 B: 异 羟 肟 酸 铁 反 应 A(—) B(—) C(+); 无 色 亚 甲 蓝 显 色 反 应 ( 或 与 活 性 次
甲 基 试 剂 Kesting-Craven 反 应 ) A(—) B(+)
4 化 学 法 :
Vitali 反 应 A(+) B(—); 或 者 DDL 反 应 A(—) B(+)
5 1 HNMR 法 :
A β-D 构 型 , J H1-H2 =6-8 Hz; B α-D 构 型 , J H1-H2 =2-4 Hz
六 、 完 成 下 列 反 应 ( 每 小 题 2 分 , 共 8 分 )
1、
O
OH
CH 3
OAc
O
2、
O
HO
H
OH
O
+
CH 3 OH
O
OH
O
O OH
OH
OH
OH
3、
- 25 -

HO
O
O
Al +
O
HO
O
OH
OH
O O
Al 2+ +
O O
Al 2+
4、
O glc rha
O
O
COOH
+
七 、 提 取 分 离 ( 第 一 题 12 分 , 第 二 题 3 分 , 共 15 分 )
( 一 )( 每 空 2 分 , 共 12 分 )
1 A 2 B 3 D 4 F 5 C 6 E
( 二 ) 简 答 题 (3 分 )
化 合 物 A 和 B 含 有 羧 基 , 酸 性 强 , 可 用 5% NaHCO 3 溶 解 , 调 PH 值 后 , 化 合 物 A 是
三 萜 皂 苷 且 含 有 3 个 羧 基 , 极 性 及 水 溶 性 都 较 大 , 保 留 在 滤 液 里 , 而 化 合 物 B 为 苷 元 , 极
性 小 , 因 此 沉 淀 析 出 ; 化 合 物 C、D、E 和 F, 都 为 黄 酮 类 化 合 物 , 虽 然 含 有 酚 羟 基 , 酸 性
较 弱 , 不 能 溶 解 于 5% NaHCO 3 溶 液 ; 化 合 物 C- F, 所 含 酚 羟 基 数 目 和 位 置 不 同 , 可 以 用 聚
酰 胺 层 析 分 离 ,D 和 F 是 黄 酮 苷 , 化 合 物 C 和 E 都 是 游 离 黄 酮 , 因 此 D 和 F 比 C 和 E 先 洗
脱 下 来 ; 化 合 物 D 比 F 少 一 个 酚 羟 基 , 和 聚 酰 胺 氢 键 缔 合 能 力 弱 , 因 此 D 比 F 先 洗 脱 下 来 ;
化 合 物 C 和 E 都 是 游 离 黄 酮 , 且 E 比 F 多 一 个 酚 羟 基 , 因 此 E 后 洗 脱 下 来 。
八 、 结 构 解 析 ( 共 15 分 )
(1)(2 分 )
FeCl 3 反 应 阳 性 ( 含 Ar-OH )
Gibbs 反 应 阳 性 ( 酚 羟 基 对 位 无 取 代 )
异 羟 肟 酸 铁 反 应 阳 性 ( 含 有 内 酯 环 )
Molish 反 应 阴 性 ( 不 含 糖 )
(2)(3 分 )
UV(λmax )nm: 257,322( 香 豆 素 母 核 吸 收 )
IR:ν max cm -1 :3000 ( 芳 氢 或 烯 氢 ),1705( 羰 基 )
MS( m/z) : 162( 分 子 离 子 峰 )
134( [M-CO] +
106( [M-2CO] +
HO O
或
)
或 [134-CO] + )
(3) 化 合 物 的
1 H NMR 数 据 如 下 :(6 分 )
- 26 -

1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 归 属
6.21 ( 1H, d, J=9.0 Hz)
H-3
6.95 ( 1H, dd, J=8.0, 2.0 Hz) H-6
7.00 (1H, d, J=2.0 Hz) H-8
7.70 ( 1H, d, J=8.0 Hz) H-5
8.15 ( 1H, d, J=9.0 Hz) H-4
8.22 (1H, s, 重 水 交 换 后 消 失 ) 7-OH
(4) 该 化 合 物 的 平 面 结 构 为 :(4 分 )
HO
O
O
- 27 -